开县、陷襄阳。后来攻克武昌，自称大西王。

崇祯十七年攻入四川，张献忠在成都建立大西政权，年号大顺。并封四个养子为王，孙可望为平东王，刘文秀为抚南王，李定国为安西王，艾能奇为定北王。

张献忠此人，残暴嗜杀，自造反起事起，即立誓杀五蠹（衙蠹、府蠹、豪蠹、宦蠹、学蠹），凡破城之处，先行屠戮杀劫皇室贵胄和官府、府库、豪绅和读书人家，稍有资财即行灭门劫财，劫掠金元宝、银元宝、金册等以充军资。

在他败退四川时立下了圣御碑：天有万物与人，人无一物与天，鬼神明明，自思自量。他出七杀令，将川人杀戮数十万，肆掠民财，积累下数以亿万钱财宝物，他曾经办过一次金银珠宝的展览，陈列的金银珠宝塞满了二十四间房子。

张献忠进成都后就开挖锦江河道，在河道中建筑高高的大坝，进行排水工程，而后又引流入江，战乱频仍之秋，当然不可能是为了防止水患，唯一可能是在埋藏宝藏。

顺治三年十一月二十六日，大清和硕肃亲王豪格派护军统领鳌拜等将领，分三路率八旗护军轻装疾进，对农民军发起奇袭击，张献忠临急应战，指挥农民军分两面抗击清军。战况惨不忍睹，张献忠在临河察看军情时，被大顺军判将刘进忠为清将指点说：“此八大王也。“

清和硕肃亲王豪格发箭射之，张献忠身中毒箭，躲进盐亭凤凰山凤鸣寺，自知伤重不治，将大西藏宝图分为多份，分交下属。张献忠死后，张献忠部众以锦褥裹尸将他埋于僻处。

张献忠义子孙可望、李定国、刘文秀、艾能奇率领农民军转战西南，按照张献忠遗嘱，投靠南明，扶持南明永历帝，在广东、广西、云南、四处辗转征战。

后来因大西军内部不和，平东王孙可望和安西王李定国反目，孙可望战败投靠了三边总督洪承畴，吐露了大西藏宝的秘密，孙可望在围猎时为被洪承畴持箭误杀，其持有的半张藏宝图为洪承畴上交清廷。

顺治十八年，清军吴三桂部十万大军进入缅甸，逼缅王交出了永历帝，次年，吴三桂在昆明将永历帝缢杀，南明至此灭亡。

李定国闻讯，悲愤成疾，于圣祖康熙二年在勐腊澜沧病逝，其次子女率部众投降吴三桂，吴三桂曾向其子女